СВОБОДНЫЕ ЭНЕРГИИ ОБРАЗОВАНИЯ ХЛОРИДОВ МОНОГИДРАТОВ И АРИЛСУЛЬФОНАТОВ 2-АМИНО-1,5-ДИАЗАСПИРО[4,5]ДЕЦ-1-ЕН-5-АММОНИЯ ПРИ АРИЛСУЛЬФОХЛОРИРОВАНИИ β-АМИНОПРОПИОАМИДОКСИМОВ

Аннотация

Введение. Ранее при арилсульфохлорировании β-аминопропиоамидоксимов нами были получены новые спиропиразолиниевые соединения. Но было установлено, что при определенных условиях основным или побочным продуктом тозилирования β-(тиоморфолин-1-ил)пропиоамидоксима является моногидрат хлорида 2-амино-8-тио-1,5-диазаспиро[4,5]дец-1-ен-5-аммония. Для других β-аминопропиоамидоксимов были выделены только арилсульфонаты 2-амино-1,5-диазаспиро[4,5]дец-1-ен-5-аммония. Цель настоящей работы провести теоретическое сравнение реакций тозилирования, пара- и орто-нитробензолсульфохлорирования β-аминопропиоамидоксимов и оценить возможность образования моногидратов хлоридов 2-амино-1,5-диазаспиро[4,5]дец-1-ен-5-аммония. Методология. Расчеты выполнены с использованием пакета Gaussian 09 методом DFT/B3LYP/6-31G++(d,p). Результаты и обсуждение. Термодинамически предпочтительные продукты идентифицировали путем сравнения свободных энергий Гиббса реакций их образования. На основе рассчитанных энергий ВЗМО и НСМО было выполнено прогнозирование параметров химической стабильности и реакционной способности для моногидрата хлорида, тозилата, пара-нитрофенилсульфоната и орто-нитрофенилсульфоната 2-амино-8-тио-1,5-диазаспиро[4,5]дец-1-ен-5-аммония. В большинстве случаев арилсульфонаты термодинамически более выгодны, за исключением случаев, когда исходным субстратом является β-(тиоморфолин-1-ил)пропиоамидоксим. Заключение. Моногидрат хлорида 2-амино-8-тио-1,5-диазаспиро[4.5]дец-1-ен-5-аммония более предпочтителен по сравнению с соответствующими арилсульфонатами.