СВОБОДНЫЕ ЭНЕРГИИ ОБРАЗОВАНИЯ ХЛОРИДОВ МОНОГИДРАТОВ И АРИЛСУЛЬФОНАТОВ 2-АМИНО-1,5-ДИАЗАСПИРО[4,5]ДЕЦ-1-ЕН-5-АММОНИЯ ПРИ АРИЛСУЛЬФОХЛОРИРОВАНИИ β-АМИНОПРОПИОАМИДОКСИМОВ

Авторы

Ключевые слова:

β-аминопропиоамидоксимы, арилсульфохлорирование, метод ТФП, анализ ВЗМО-НСМО, Gaussian 09

Аннотация

Введение. Ранее при арилсульфохлорировании β-аминопропиоамидоксимов нами были получены новые спиропиразолиниевые соединения. Но было установлено, что при определенных условиях основным или побочным продуктом тозилирования β-(тиоморфолин-1-ил)пропиоамидоксима является моногидрат хлорида 2-амино-8-тио-1,5-диазаспиро[4,5]дец-1-ен-5-аммония. Для других β-аминопропиоамидоксимов были выделены только арилсульфонаты 2-амино-1,5-диазаспиро[4,5]дец-1-ен-5-аммония. Цель настоящей работы провести теоретическое сравнение реакций тозилирования, пара- и орто-нитробензолсульфохлорирования β-аминопропиоамидоксимов и оценить возможность образования моногидратов хлоридов 2-амино-1,5-диазаспиро[4,5]дец-1-ен-5-аммония. Методология. Расчеты выполнены с использованием пакета Gaussian 09 методом DFT/B3LYP/6-31G++(d,p). Результаты и обсуждение. Термодинамически предпочтительные продукты идентифицировали путем сравнения свободных энергий Гиббса реакций их образования. На основе рассчитанных энергий ВЗМО и НСМО было выполнено прогнозирование параметров химической стабильности и реакционной способности для моногидрата хлорида, тозилата, пара-нитрофенилсульфоната и орто-нитрофенилсульфоната 2-амино-8-тио-1,5-диазаспиро[4,5]дец-1-ен-5-аммония. В большинстве случаев арилсульфонаты термодинамически более выгодны, за исключением случаев, когда исходным субстратом является β-(тиоморфолин-1-ил)пропиоамидоксим. Заключение. Моногидрат хлорида 2-амино-8-тио-1,5-диазаспиро[4.5]дец-1-ен-5-аммония более предпочтителен по сравнению с соответствующими арилсульфонатами.

Биографии авторов

Л.А. Каюкова, Институт химических наук им. А.Б. Бектурова

д.х.н., профессор, г.н.с.

М.А. Губенко, Костанайский региональный университет имени А. Байтурсынова

магистр химии, старший преподаватель

Г.П. Байтурсынова, Институт химических наук им. А.Б. Бектурова

PhD, н.с.

А.Б. Узакова, Институт химических наук им. А.Б. Бектурова

PhD, м.н.с.

Дополнительные файлы

Опубликован

2022-06-21